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  • 1. (2021·淮南模拟) 光气(COCl2)在工业上具有重要的用途。

    1. (1) 相关的化学键键能数据如下

      化学键

      Cl-Cl

      C-Cl

      C O

      C=O

      E/(kJ·mol-1)

      243

      330

      1076

      765

      写出工业上采用高温活性炭催化CO与Cl2合成COCl2(g)的热化学反应方程式

    2. (2) 在密闭体系中,充入体积比1:1的CO和Cl2和适量的活性炭,发生反应,实验测得反应平衡体系中COCl2的体积分数与压强p和温度T的关系曲线如图 所示:

      ①有利于提高光气(COCl2)平衡产率的反应条件是

      ②图中A点和C点化学平衡常数的大小关系:KAKC(填“大于”,“小于”或“等于”)理由是。若用压强平衡常数Kp表示,计算B点对应的Kp=(用含p6的式子表示)(Kp为压强平衡常数,用平衡分压代替平衡浓度计算,气体平衡分压=总压x气体体积分数)

    3. (3) 已知可以从实验中获得反应速率方程,用来推测反应机理决速步中的活化络合物。其方法为:活化络合物分子中含有的原子种类与数目等于反应速率方程的表达式中分子项的原子数目减去分母项的原子数目。例如:以H2+Cl2=2HCl的历程为例,其反应速率方程为:

      v= k(Cl2)c(H2) ,可推测反应决速步中活化络合物的可能存在形式为ClH2或H2Cl或者H2+Cl。

      Cl2=2Cl 反应I

      Cl+CO=COCl                       反应II

      COCl+Cl2=COCl2+Cl 反应III

      ①该反应的活化络合物应为

      ②CO与Cl2合成COCl2的决速步为(“反应I”,“反应II”或“反应III”)

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